乙烯基樹(shù)脂 | 人造大理石樹(shù)脂 | 通用型玻璃鋼樹(shù)脂 | 工藝品不飽和樹(shù)脂 | 乙烯基樹(shù)脂 | 不飽和樹(shù)脂批發(fā)系列 | 環(huán)氧樹(shù)脂 | 涂層不飽和樹(shù)脂 |

 不是專(zhuān)業(yè)的技術(shù)人員，應(yīng)該對(duì)不飽和聚酯樹(shù)脂的生產(chǎn)工藝都不太熟悉，但是您如果有需要，多了解一些關(guān)于不飽和聚酯樹(shù)脂的知識(shí)也是很好的，在您選購(gòu)不飽和聚酯樹(shù)脂時(shí)能夠自己做出判斷。現(xiàn)在市面上的不飽和聚酯樹(shù)脂工藝術(shù)目前仍以間歇式生產(chǎn)為主，采用直接熔融縮聚法，即把二元醇、二元酸或酸酐等反應(yīng)物投入縮聚釜中，在惰性氣體保護(hù)下，高溫反應(yīng)，生成的聚酯放入盛有稀釋劑和阻聚劑的釜中，于一定溫度下混合，制得粘稠的液態(tài)不飽和聚酯樹(shù)脂．要生產(chǎn)質(zhì)量穩(wěn)定的產(chǎn)品，必須對(duì)生產(chǎn)過(guò)程中的有關(guān)工藝參數(shù)加以控制．

1、    投料方法對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的影響

在投料方法中分為一步法和兩步法兩種． 所謂一步法就是根據(jù)配方將不飽和酸或酸酐、飽和酸或酸酐和二元醇一次投入反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)． 所謂兩步法是根據(jù)配方先將飽和二元酸或酸酐和二元醇投入反應(yīng)釜中進(jìn)行反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，再投入不飽和二元酸或酸酐，該法的優(yōu)點(diǎn)是分子中的雙鍵排列比較均勻規(guī)整，有利于性能的提高． 例如生產(chǎn)191＃樹(shù)脂時(shí)用一步法和兩步法作比較：如表1

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)表明，兩步法生產(chǎn)的樹(shù)脂，由于結(jié)構(gòu)上排列比較對(duì)稱(chēng)，因此性能較一步法生產(chǎn)的優(yōu)越.

2、    反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚酯性能的影響

一般生產(chǎn)中，通過(guò)測(cè)定反應(yīng)體系的酸值或粘度來(lái)控制反應(yīng)進(jìn)程，判斷反應(yīng)終點(diǎn)，所謂酸值是1克反應(yīng)混合物所消耗的KOH的毫克數(shù)． 隨著反應(yīng)的進(jìn)行，羧基不斷和羥基進(jìn)行酯化反應(yīng)，使體系中羧基濃度不斷下降，酸值不斷降低，反應(yīng)程度不斷加深，聚酯的分子量不斷提高，不飽和聚酯樹(shù)脂的物理性能不斷提高. 縮聚反應(yīng)時(shí)間取決于所用各原料組分的性質(zhì)及轉(zhuǎn)化程度，而轉(zhuǎn)化率又取決于不飽和酸的用量，反應(yīng)混合物中不飽和酸量越多，則反應(yīng)時(shí)間越短． 由表2可以看出反應(yīng)時(shí)間越短，則聚酯的酸值越高，粘度越低． 從而導(dǎo)致樹(shù)脂固化后的性能變差． 實(shí)際生產(chǎn)中，該聚酯的反應(yīng)時(shí)間應(yīng)控制在10-14小時(shí)范圍內(nèi)．

3、    反應(yīng)溫度

酯化反應(yīng)加熱升溫是一個(gè)重要因素，不達(dá)到一定溫度，酯化反應(yīng)速度很小，但到達(dá)可覺(jué)察的反應(yīng)速度的溫度時(shí)，幾乎任何一個(gè)二元醇分子，都可能與二元酸分子縮合成 酯，而且酯化反應(yīng)本身是一個(gè)放熱反應(yīng)，倘若繼續(xù)加熱升溫會(huì)造成反應(yīng)過(guò)于猛烈而溢鍋，所以反應(yīng)到此階段應(yīng)停止升溫，保溫預(yù)聚半小時(shí).

升高溫度增加了分子的運(yùn)動(dòng)速度，可促使酯化反應(yīng)迅速達(dá)到平衡，有利于聚合物分子量的增大． 但并不是溫度越高越好，若溫度高于250℃，就會(huì)發(fā)生下列現(xiàn)象：（1）聚酯分子鏈中不飽和雙鍵打開(kāi)，發(fā)生聚酯膠凝固釜的危險(xiǎn).（2）發(fā)生羧酸脫羧作用，聚酯分子的熱裂解反應(yīng)，造成產(chǎn)品質(zhì)量變壞． （3）沸點(diǎn)較低的原料揮發(fā)損失． （4）反應(yīng)過(guò)于猛烈，造成溢鍋事故． （5）產(chǎn)品顏色變深． 因此，生產(chǎn)中必須將反應(yīng)溫度控制在一定范圍內(nèi)，通常為160～210℃.  

根據(jù)生產(chǎn)實(shí)踐，反應(yīng)的升溫方式以逐步升溫法為好． 反應(yīng)開(kāi)始后，升溫至160℃，停止加熱，預(yù)聚半小時(shí)，當(dāng)縮水量達(dá)到理論總量的2/3時(shí)，再升溫到200±5℃，直到酸值降到合格為止.

為了提高聚酯的活應(yīng)，必須在反應(yīng)后期將反應(yīng)溫度升高到195℃以上，保溫1h以上，這樣可使聚酯內(nèi)的順（式）丁烯雙鍵轉(zhuǎn)變?yōu)榉矗ㄊ剑┒∠╇p鍵.

4、    稀釋劑－苯乙烯用量

固化前的聚酯是具有不飽和雙鍵的線(xiàn)型結(jié)構(gòu)，稀釋劑苯乙烯也具有一個(gè)不飽和雙鍵. 不飽和聚酯樹(shù)脂形成最終產(chǎn)品固化時(shí)，稀釋劑與聚酯之間發(fā)生了交聯(lián)聚合反應(yīng)，形成了不溶、不熔的具有體型結(jié)構(gòu)的固體． 因此不飽和聚酯樹(shù)脂中稀釋劑的量要適當(dāng)． 稀釋劑過(guò)少，不飽和聚酯樹(shù)脂形成最終產(chǎn)品時(shí)，引起固化不足；稀釋劑過(guò)多，不飽和聚酯樹(shù)脂形成最終產(chǎn)品時(shí)，稀釋劑本身形成長(zhǎng)鏈，影響最終產(chǎn)品的強(qiáng)度及其它性能．通常不飽和聚酯樹(shù)脂中含有約35％重量的苯乙烯． 表3所示為通用樹(shù)脂以改變苯乙烯含量時(shí)對(duì)產(chǎn)品性能的影響。